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有關(guān)鋰離子電池爆炸概述

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1129次  |  2020年10月04日  

首先要明確一些理論性的東西,不感興趣可以直接跳過(guò)。鋰離子電池,我想我們應(yīng)該更嚴(yán)謹(jǐn)一點(diǎn),應(yīng)該叫鋰離子二次電池,Li是原素周期表上直徑最小、也是最活潑的金屬,請(qǐng)默默的翻出初中的記憶氫氦鋰鈹硼,碳氮氧氟氖......。正因?yàn)樗羞@些特性,所以廣受聰明的科學(xué)家和工程師們青睞。不過(guò),這也是一把雙刃劍,鋰金屬暴露在空氣中,會(huì)與空氣中的氧氣發(fā)生激烈的氧化反應(yīng)而爆炸,這也是我們現(xiàn)階段預(yù)鋰化存在的一個(gè)難題。所以日常電極材料中,我們通常用合金材料和石墨來(lái)儲(chǔ)存鋰原子,這些材料就像一個(gè)一個(gè)的小儲(chǔ)物格子,鋰原子就躺在里面,而較大的氧分子(開(kāi)始背元素周期表),進(jìn)不去到里面,他們的反應(yīng)也就不會(huì)發(fā)生,防止爆炸,從而實(shí)現(xiàn)安全的目的。


鋰離子電池工作原理我之前的文章也有說(shuō)過(guò),此處不再贅述,只做簡(jiǎn)單介紹。鋰離子電池充電時(shí),正極的鋰原子會(huì)喪失電子,氧化為鋰離子。鋰離子經(jīng)由電解液游到負(fù)極去,進(jìn)入負(fù)極的層狀結(jié)構(gòu)里,并獲得一個(gè)電子,還原為鋰原子。放電時(shí),整個(gè)程序倒過(guò)來(lái)。(這是搖椅電池的由來(lái))為了防止電池的正負(fù)極直接碰觸而短路,電池內(nèi)會(huì)再加上一種擁有眾多細(xì)孔的隔膜來(lái)防止短路。好的隔膜還可以在電池溫度過(guò)高時(shí),自動(dòng)關(guān)閉細(xì)孔,讓鋰離子無(wú)法穿越,以自廢武功,防止危險(xiǎn)發(fā)生。


常見(jiàn)爆炸原因


1、原材料、來(lái)料存在嚴(yán)重的質(zhì)量問(wèn)題,重要是電解液的質(zhì)量;


2、極片吸水,水與電解液反應(yīng),出現(xiàn)大量的氣體和熱;


3、注液量偏少,充放電內(nèi)阻較大,影響鋰離子傳輸;


4、蓋板焊接、封口工序不良,密封性能差,存在漏氣,外部水分進(jìn)入;


5、內(nèi)部微短路,重要是粉塵毛刺,多來(lái)源于極片裁切掉料和切刀毛刺;


6、電流過(guò)大,負(fù)極不能接納更多的鋰離子,形成枝晶,刺穿隔膜短路;


7、電池過(guò)充,材料結(jié)構(gòu)坍塌,鋰枝晶形成刺穿隔膜。


爆炸類(lèi)型分析


鋰離子電池的爆炸類(lèi)型,重要分為短路和過(guò)充,短路又分為內(nèi)部短路和外部短路。


咱先說(shuō)說(shuō)外部短路,原理很簡(jiǎn)單,一個(gè)導(dǎo)電的物質(zhì),從電池外部同時(shí)聯(lián)通了正極和負(fù)極。發(fā)生外部短路的時(shí)候,電流變大,電池內(nèi)部開(kāi)始產(chǎn)熱,當(dāng)熱量變大,電解液會(huì)分解,出現(xiàn)大量氣體,電池鼓脹。我們說(shuō)到很多隔膜有閉孔的功能,達(dá)到一定溫度隔膜會(huì)閉孔,阻止鋰離子的傳輸,從而阻斷化學(xué)反應(yīng),電流降下來(lái),溫度也慢慢下降,從而防止了電池爆炸。當(dāng)然,以上只是基于質(zhì)量良好的隔膜。


內(nèi)部短路重要是因?yàn)殂~箔與鋁箔的毛刺穿破隔膜,或是鋰原子的樹(shù)枝狀結(jié)晶穿破膈膜所造成。這些細(xì)小的針狀金屬,會(huì)造成微短路。由于很細(xì)有一定的電阻值,因此,電流不見(jiàn)得會(huì)很大。銅鋁箔毛刺會(huì)在生產(chǎn)過(guò)程造成,可觀察到的現(xiàn)象是電池漏電、自放電快,多數(shù)可被短路測(cè)試儀檢測(cè)出來(lái)。而且,由于毛刺細(xì)小,有時(shí)會(huì)被燒斷,使得電池又恢復(fù)正常。因此,因毛刺微短路引發(fā)爆炸的機(jī)率不高。毛刺重要來(lái)源于分切,激光切少有毛刺。而枝晶來(lái)源就多了,大電流、析鋰等等都會(huì)造成。


過(guò)充造成的爆炸,是比較常見(jiàn)的。電池過(guò)充后極片上到處都是針狀鋰金屬結(jié)晶,刺穿點(diǎn)到處都是,到處都在發(fā)生微短路。因此,電池溫度會(huì)逐漸升高,最后高溫將電解液氣體。這種情形,不論是溫度過(guò)高使材料燃燒爆炸,還是外殼先被撐破,使空氣進(jìn)去與鋰金屬發(fā)生激烈氧化,都是爆炸?。。〉沁^(guò)充引發(fā)內(nèi)部短路造成的這種爆炸,并不一定發(fā)生在充電的當(dāng)時(shí)。我們以常見(jiàn)的手機(jī)電池分析,還有這樣一種情況,電池溫度還未高到讓材料燃燒、出現(xiàn)的氣體也未足以撐破電池外殼時(shí),我們就終止充電,帶手機(jī)出門(mén)。這時(shí)眾多的微短路所出現(xiàn)的熱,慢慢的將電池溫度提高,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,才發(fā)生爆炸。消費(fèi)者共同的描述都是拿起手機(jī)時(shí)發(fā)現(xiàn)手機(jī)很燙,扔掉后就爆炸。雖然現(xiàn)在很多都有自動(dòng)斷電功能,但還是溫馨提示,盡量不要長(zhǎng)時(shí)間充電。


保護(hù)機(jī)制


無(wú)論是充電,還是放電,我們都有一個(gè)衡量標(biāo)準(zhǔn),通常使用的是以電壓來(lái)停止。以鎳鈷錳酸鋰配石墨負(fù)極的三元電池為例,當(dāng)電池充電電壓高于4.2V時(shí),危險(xiǎn)也會(huì)悄悄到來(lái),電壓越高,危險(xiǎn)性越高。因?yàn)楫?dāng)電壓高于4.2V時(shí)候,正極材料里面的鋰原子數(shù)量減少,儲(chǔ)存原子的結(jié)構(gòu)就會(huì)坍塌,并且是永久性的是不可逆的。假如繼續(xù)充電,那么負(fù)極已經(jīng)塞滿(mǎn)了鋰離子情況下,鋰離子就會(huì)在負(fù)極表面與電子生成鋰金屬,也就是我們說(shuō)的枝晶,這些枝晶會(huì)刺穿隔膜,使正負(fù)極短路。過(guò)充還會(huì)讓溫度升高,溫度超過(guò)180℃,電解液會(huì)分解,出現(xiàn)大量的氣體和熱量,殼體會(huì)膨脹,破裂后,氧氣進(jìn)入與鋰金屬發(fā)生劇烈反應(yīng)也會(huì)爆炸。所以充電電壓上限是一個(gè)保護(hù)措施。


鋰離子電池放電時(shí)也要有電壓下限。當(dāng)電芯電壓低于2.4V時(shí),部分材料會(huì)開(kāi)始被破壞。又由于電池會(huì)自放電,放愈久電壓會(huì)愈低,因此,放電時(shí)最好不要放到2.4V才停止。鋰離子電池從3.0V放電到2.4V這段期間,所釋放的能量只占電池容量的3%左右。通常,我們?nèi)姵剡x用3.0V作為一個(gè)理想的放電截止電壓。所以不要過(guò)放是另一個(gè)保護(hù)措施。


除了剛才說(shuō)的充電截止電壓、放電截止電壓以外,我們還用電流來(lái)保護(hù)電池,也就是我們常關(guān)注的倍率性能,那些所謂的幾分鐘充滿(mǎn)電選用了特殊材料,比如石墨烯。可以簡(jiǎn)單理解為你的茶杯,帶網(wǎng)狀茶隔的那種,假如你慢慢倒水,一點(diǎn)也不堵,水也不會(huì)濺出來(lái)??墒悄銚Q了一個(gè)大水龍頭,你會(huì)發(fā)現(xiàn)網(wǎng)上堵塞了,來(lái)不及進(jìn)去。大電流對(duì)電池的傷害重要表現(xiàn)為,電流過(guò)大時(shí),鋰離子來(lái)不及進(jìn)入儲(chǔ)存格,會(huì)聚集于材料表面。這些鋰離子獲得電子后,會(huì)在材料表面出現(xiàn)鋰原子結(jié)晶,這與過(guò)充相同,會(huì)造成危險(xiǎn)。萬(wàn)一電池外殼破裂,就會(huì)爆炸。


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