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鋰離子電池正極材料的常見(jiàn)制備方法

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1403次  |  2021年06月17日  

隨著全球多樣化的發(fā)展,我們的生活也在不斷變化著,包括我們接觸的各種各樣的電子產(chǎn)品,那么你一定不了解這些產(chǎn)品的一些組成,比如鋰離子電池正極材料。


作為動(dòng)力鋰離子電池的核心,正極材料約占新能源汽車(chē)制造成本的30-40%。目前,已被大規(guī)模應(yīng)用的重要應(yīng)用包括磷酸鐵鋰,錳酸鋰和三種類型的三元材料:錳酸鋰鎳鈷和鋁酸鋰鎳鈷。其中,磷酸鐵鋰和錳酸鋰材料基礎(chǔ)研究的技術(shù)突破空間不大,其能量密度和重要技術(shù)指標(biāo)已接近其應(yīng)用極限。從技術(shù)進(jìn)步的角度來(lái)看,三元材料具有能量密度高,循環(huán)壽命長(zhǎng),可靠性高等優(yōu)點(diǎn),已逐漸成為動(dòng)力鋰離子電池正極材料的主流。


在鋰離子電池及其下游產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展的帶動(dòng)下,鋰離子電池正極材料的數(shù)量迅速新增。2016年,鋰離子電池正極材料的全球銷量達(dá)到31.74萬(wàn)噸,同比上升42.1%,2011年至2016年的年均復(fù)合上升率為32.17%。從應(yīng)用結(jié)構(gòu)的角度來(lái)看,鋰離子電池正極材料市場(chǎng)可細(xì)分為小型鋰離子電池正極材料市場(chǎng)和動(dòng)力鋰離子電池正極材料市場(chǎng)。小型鋰離子電池正極材料重要包括鈷酸鋰,三元材料和錳酸鋰,而動(dòng)力鋰離子電池正極材料重要包括鋰錳氧化物,磷酸鐵鋰和三元材料。


研究熱點(diǎn)重要集中在層狀LiMO2和尖晶石LiM2O4的化合物以及結(jié)合了兩種M(M為Co,Ni,Mn,V和其他過(guò)渡金屬離子)的相似電極材料上。作為鋰離子電池的正極材料,在Li+離子的脫嵌和嵌入過(guò)程中,結(jié)構(gòu)變化的程度和可逆性決定了電池的穩(wěn)定和重復(fù)充電和放電性能。在正極材料的制備中,原料的性質(zhì)和合成工藝條件將影響最終結(jié)構(gòu)。各種有前途的陰極材料在使用過(guò)程中都有衰減的能力,這是研究的重要問(wèn)題。


鋰離子電池正極材料的性能直接影響鋰離子電池的性能,其成本直接決定電池的成本。陰極材料的工業(yè)生產(chǎn)方法很多,合成路線比較復(fù)雜,溫度,環(huán)境和雜質(zhì)含量的控制相對(duì)嚴(yán)格。陰極材料的工業(yè)生產(chǎn)方法很多,合成路線相對(duì)復(fù)雜。溫度,環(huán)境和雜質(zhì)含量的控制也很?chē)?yán)格。正極材料重要包括鈷酸鋰,錳酸鋰,磷酸鐵鋰,三元材料等。

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絡(luò)合方法使用有機(jī)絡(luò)合物來(lái)首先制備包含鋰離子和鈷或釩離子的絡(luò)合物前體,然后進(jìn)行燒結(jié)以制備它們。該方法的優(yōu)點(diǎn)是分子尺度混合,材料均勻性和性能穩(wěn)定性,并且正極材料比固相方法具有更高的電容。它已在國(guó)外作為鋰離子電池的工業(yè)方法進(jìn)行了測(cè)試,并且該技術(shù)還不成熟。報(bào)告。


固相法:通常在研磨和混合后選擇碳酸鋰和鈷化合物或鎳化合物等鋰鹽,然后進(jìn)行燒結(jié)反應(yīng)。該方法的優(yōu)點(diǎn)是工藝流程簡(jiǎn)單,原料容易獲得。它屬于在鋰離子電池開(kāi)發(fā)的早期被廣泛研究和開(kāi)發(fā)的方法。國(guó)外技術(shù)比較成熟;性能穩(wěn)定性差,批次之間的質(zhì)量一致性差。


溶膠凝膠法使用1970年代開(kāi)發(fā)的超微粒子的制備方法來(lái)制備正極材料。該方法具有方法復(fù)雜的優(yōu)點(diǎn),并且所制備的電極材料具有更大的電容新增。一種在國(guó)內(nèi)外迅速發(fā)展的方法。缺點(diǎn)是成本高,技術(shù)尚處于開(kāi)發(fā)階段。


離子交換法:通過(guò)離子交換法制備的LiMnO2具有270mAh/g的可逆放電容量。這種方法已成為一個(gè)新的研究熱點(diǎn)。具有電極性能穩(wěn)定,電容高的特點(diǎn)。然而,該方法涉及耗能和耗時(shí)的步驟,例如溶液重結(jié)晶和蒸發(fā),這是不實(shí)際的。


正極材料的研究從國(guó)外文獻(xiàn)可看出,其電容量以每年30~50mA·h/g的速度在上升,發(fā)展趨向于微結(jié)構(gòu)尺度越來(lái)越小,而電容量越來(lái)越大的嵌鋰化合物,原材料尺度向納米級(jí)挺進(jìn),有關(guān)嵌鋰化合物結(jié)構(gòu)的理論研究已取得一定進(jìn)展,但其發(fā)展理論還在不斷變化中。在研究設(shè)計(jì)過(guò)程中,一定會(huì)有這樣或著那樣的問(wèn)題,這就要我們的科研工作者在設(shè)計(jì)過(guò)程中不斷總結(jié)相關(guān)經(jīng)驗(yàn),這樣才能促進(jìn)產(chǎn)品的不斷革新。

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