鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:298次 | 2024年08月15日
科學(xué)家研發(fā)新方案 提高鋰電池電池容量
科學(xué)家通過一種具有獨(dú)特花形納米結(jié)構(gòu)的有前途的高速率電極材料,在許多充電和放電循環(huán)中提高了科學(xué)家的電池容量。
鈦酸鋰(鋰,鈦,氧)“納米花”的掃描電子顯微鏡圖像。圖片:BNL)
鋰離子電池的工作原理是,在充電過程中將鋰離子在正極(陰極)和負(fù)極(陽極)之間打亂,并在放電過程中沿相反的方向穿梭。我們的智能手機(jī),筆記本電腦和電動(dòng)汽車通常使用鋰離子電池,其負(fù)極由石墨(一種碳)制成。在為電池充電時(shí),鋰會插入石墨中,而在使用電池時(shí)會被取出。
盡管石墨可以在數(shù)百個(gè)甚至數(shù)千個(gè)循環(huán)中可逆地充電和放電,但它可以存儲的鋰容量,不足以用于高能耗的應(yīng)用。例如,電動(dòng)汽車只能行駛那么遠(yuǎn),就需要充電。此外,石墨不能以很高的速率(功率)進(jìn)行充電或放電。由于這些限制,科學(xué)家一直在尋找替代陽極材料。
一種有希望的陽極材料是鈦酸鋰(LTO),它包含鋰,鈦和氧。除了其高倍率性能外,LTO還具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性,并在其結(jié)構(gòu)內(nèi)保持空位以容納鋰離子。但是,LTO導(dǎo)電性差,鋰離子擴(kuò)散到材料中的速度很慢。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
“純LTO具有適度的可用容量,但可以快速提供動(dòng)力,”化學(xué)系副教授,石溪大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程系兼職教員艾米·馬斯霍洛克(AmyMarschilok)表示,她還曾擔(dān)任美國中型運(yùn)輸性質(zhì)中心(m2M)副主任,美國能源部(DOE)布魯克海文國家實(shí)驗(yàn)室跨學(xué)科科學(xué)部儲能部門經(jīng)理和科學(xué)家?!案咚俾孰姵夭牧蠈τ谙M趲追昼妰?nèi)快速使用存儲的能量的應(yīng)用具有吸引力,例如電動(dòng)汽車,便攜式電動(dòng)工具和應(yīng)急電源系統(tǒng)?!?/p>
Marschilok是布魯克海文實(shí)驗(yàn)室跨學(xué)科研究小組的成員,該小組于2014年開始合作進(jìn)行LTO研究。在他們的最新研究中,他們通過稱為摻雜的過程添加氯,將LTO的能力提高了12%。
“受控?fù)诫s可以改變材料的電子和結(jié)構(gòu)特性,”石溪大學(xué)化學(xué)系杰出教授斯坦尼斯勞斯·王(StanislausWong)解釋說,他還是黃氏集團(tuán)學(xué)生團(tuán)隊(duì)的首席研究員?!霸谖业男〗M中,我們對開發(fā)和使用化學(xué)方法來指導(dǎo)有利的結(jié)構(gòu)特性相關(guān)性感興趣。對于LTO,摻入摻雜劑原子可以提高電導(dǎo)率并擴(kuò)展晶格,從而使鋰離子遷移的通道變寬??茖W(xué)家已經(jīng)測試了許多不同類型的摻雜劑,但是對氯的研究還不夠多。”
為了制造“氯摻雜”LTO,該團(tuán)隊(duì)使用了一種稱為水熱合成的基于溶液的方法。在水熱合成中,科學(xué)家將一種溶液添加到水中,該溶液中含有相關(guān)的前體(能反應(yīng)形成所需產(chǎn)物的物質(zhì)),將混合物置于密封的容器中,并使其在相對適度的溫度和壓力下暴露一定的時(shí)間。
在這種情況下,為了擴(kuò)大操作規(guī)模,科學(xué)家選擇了液態(tài)鈦前體,而不是先前在這些類型的反應(yīng)中使用的固態(tài)鈦箔。在將純LTO和摻氯LTO進(jìn)行水熱合成36小時(shí)后,他們進(jìn)行了額外的化學(xué)處理步驟以分離所需的材料。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備
該團(tuán)隊(duì)在布魯克黑文功能納米材料中心(CFN)的電子顯微鏡設(shè)施中使用掃描電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行的成像研究表明,兩種樣品類型均具有“花狀”納米結(jié)構(gòu)的特征。該結(jié)果表明化學(xué)處理沒有破壞原始結(jié)構(gòu)。
Wong說:“我們新穎的合成方法有助于大規(guī)模生產(chǎn)這些3-D納米花的反應(yīng)更加迅速,均勻和有效?!薄斑@種相對獨(dú)特的建筑具有較高的表面積,從中央核心徑向散布著花朵狀的”花瓣”。這種結(jié)構(gòu)為鋰離子進(jìn)入材料提供了多種途徑。
通過改變氯,鋰和前體的濃度;前體的純度;以及反應(yīng)時(shí)間,科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)了制備高結(jié)晶度納米花的最佳條件。
在CFN上,該團(tuán)隊(duì)根據(jù)樣品與X射線和電子的相互作用方式進(jìn)行了一些表征實(shí)驗(yàn):X射線衍射獲得結(jié)晶度信息和化學(xué)成分,SEM觀察形態(tài)(形狀),能量色散X射線光譜繪制元素分布圖,并使用X射線光電子能譜(XPS)確認(rèn)化學(xué)成分并得出化學(xué)氧化態(tài)。
“XPS數(shù)據(jù)是這項(xiàng)研究的關(guān)鍵,因?yàn)樗鼈冏C明鈦(通常在LTO中以4+的形式存在,意味著已經(jīng)除去了四個(gè)電子)被還原為3+,”CFNInterfaceScience的研究人員XiaoTong表示。和催化小組。“這種化學(xué)狀態(tài)的變化非常重要,因?yàn)樵摬牧蠌慕^緣體轉(zhuǎn)變?yōu)榘雽?dǎo)體,從而提高了電導(dǎo)率和鋰離子遷移率?!?/p>
利用優(yōu)化的樣品,科學(xué)家們進(jìn)行了幾次電化學(xué)測試。他們發(fā)現(xiàn),在30分鐘內(nèi)電池放電的高速率條件下,摻氯的LTO具有更大的可用容量。在超過100個(gè)充電/放電循環(huán)中保持了這一改進(jìn)。
“含氯的LTO不僅在開始時(shí)會更好,而且隨著時(shí)間的推移也會保持穩(wěn)定,”Marschilok說。
為了理解為什么會出現(xiàn)這種改善,研究小組轉(zhuǎn)向了計(jì)算理論,對氯摻雜引起的結(jié)構(gòu)和電子變化建模。
“在進(jìn)行基礎(chǔ)科學(xué)實(shí)驗(yàn)時(shí),我們需要了解觀察到的東西,才能了解材料的功能,并獲得有關(guān)如何改善材料性能的見解,”布魯克海文化學(xué)系的化學(xué)家劉平解釋說。?!袄碚撌谦@得這種機(jī)械理解的一種非常有效的方法,特別是對于LTO這樣的復(fù)雜材料?!?/p>
研究小組在計(jì)算使用氯摻雜的LTO時(shí),在能量上最穩(wěn)定的幾何形狀中發(fā)現(xiàn),氯更喜歡替代LTO結(jié)構(gòu)中的氧。
劉說:“這種替代將一個(gè)電子帶到系統(tǒng)中,導(dǎo)致電子重新分布。”“它導(dǎo)致與氯直接相互作用的鈦從4+減少到3+,與實(shí)驗(yàn)XPS結(jié)果一致。我們還進(jìn)行了計(jì)算,結(jié)果表明,一旦用氯代替了氧氣,放電時(shí)LTO中就會插入更多的鋰。氯比氧氣大,因此它為鋰的運(yùn)輸提供了擴(kuò)大的通道?!?/p>
接下來,研究小組正在研究3-D納米花的微觀結(jié)構(gòu)如何影響運(yùn)輸。他們還正在探索陽極和陰極材料中的其他原子級替代物,這些替代物可能會改善運(yùn)輸。
“通過一種方法同時(shí)提高電子和離子電導(dǎo)率通常具有挑戰(zhàn)性,”Marschilok說。“但是,除了提高任何一種材料的性能之外,在m2M上,我們一直在考慮設(shè)計(jì)模型研究,這些研究可以向科學(xué)界展示綜合開發(fā)新電池材料的方法。材料合成,先進(jìn)的材料表征和計(jì)算理論的結(jié)合,以及StonyBrook和Brookhaven之間的合作,是m2M工作的優(yōu)勢?!?/p>