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研究人員開發(fā)出了一種可在零下60攝氏度反復(fù)充電的鋰金屬電池

鉅大LARGE  |  點擊量:287次  |  2023年11月06日  

加州大學(xué)圣迭戈分校的納米工程師們發(fā)現(xiàn)了在超低溫下性能良好的鋰金屬電池的新原理;主要是電解質(zhì)對鋰離子的吸附越弱越好。通過使用這種弱結(jié)合電解質(zhì),研究人員開發(fā)出了一種可在零下60攝氏度反復(fù)充電的鋰金屬電池,這在該領(lǐng)域尚屬首次。


研究人員將他們的研究成果發(fā)表在2月25日的《自然能源》雜志上。


在測試中,概念驗證電池在-40和-60攝氏度的50次循環(huán)中分別保留了84%和76%的容量。研究人員說,這樣的表現(xiàn)是前所未有的。


其他用于低溫下使用的鋰電池可以在低溫下放電,但充電時需要加熱。這意味著必須帶上額外的加熱器,以便在外太空和深海探索等應(yīng)用中使用這些電池。另一方面,新電池,可在超低溫下充放電。


這項工作是由加州大學(xué)圣地亞哥分校納米工程教授劉平、陳錚和托德·帕斯卡共同完成的,他們提出了一種在超低溫下提高鋰金屬電池性能的新方法。到目前為止,許多努力都集中在選擇不會那么容易凍結(jié)的電解質(zhì),并能保持鋰離子在電極之間快速移動。在這項研究中,加州大學(xué)圣地亞哥分校的研究人員發(fā)現(xiàn),關(guān)鍵不在于電解質(zhì)移動離子的速度有多快,而在于電解質(zhì)釋放離子并將其沉積在陽極上的容易程度。

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“我們發(fā)現(xiàn),鋰離子和電解質(zhì)之間的綁定和結(jié)構(gòu),離子的電解質(zhì),意味著生死這些電池在低溫下,”第一作者約翰Holoubek說,加州大學(xué)圣地亞哥分校的納米工程博士生雅各布斯工程學(xué)院。


研究人員通過比較兩種電解質(zhì)的電池性能得出了這些發(fā)現(xiàn):一種是與鋰離子結(jié)合較弱的電解質(zhì),另一種是與鋰離子結(jié)合較強的電解質(zhì)。具有弱結(jié)合電解質(zhì)的鋰金屬電池在-60攝氏度下整體性能更好;在50次循環(huán)后,它仍然運行強勁。相比之下,具有強結(jié)合電解質(zhì)的細胞在兩個周期后就停止工作了。


在細胞循環(huán)后,研究人員將它們分開,比較陽極上的鋰金屬沉積。分歧也很明顯。電解質(zhì)結(jié)合較弱的細胞沉積光滑均勻,而電解質(zhì)結(jié)合較強的細胞沉積塊狀針狀。


細節(jié)問題


研究人員說,電池性能的差異都可以歸結(jié)為納米級的相互作用?!颁囯x子如何在原子水平上與電解質(zhì)相互作用,不僅能夠在非常、非常低的溫度下持續(xù)循環(huán),而且還可以防止枝晶的形成,”陳說。

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為了理解其中的原因,研究小組利用計算模擬和光譜分析詳細研究了這些相互作用。在一種被稱為乙醚(DEE)的電解質(zhì)中,研究人員觀察到由鋰離子組成的分子結(jié)構(gòu)與周圍的電解質(zhì)分子弱結(jié)合。在另一種被稱為DOL/DME的電解質(zhì)中,研究人員觀察到離子和電解質(zhì)分子之間的強結(jié)合結(jié)構(gòu)。


研究人員說,這些結(jié)構(gòu)和結(jié)合強度非常重要,因為它們最終決定了鋰在低溫下如何沉積在陽極表面。Holoubek解釋說,在像DEE電解質(zhì)中觀察到的那種弱束縛結(jié)構(gòu)中,鋰離子可以很容易地離開電解質(zhì),所以不需要太多能量就能讓它們沉積在陽極表面的任何地方。這就是沉積物在DEE中平滑均勻的原因。但是在強束縛結(jié)構(gòu)中,比如DOL/DME,需要更多的能量才能將鋰離子從電解質(zhì)中拉出來。因此,鋰會傾向于沉積在陽極表面有極強電場的地方——任何有尖端的地方。鋰會繼續(xù)堆積在尖端直到電池短路。這就是為什么DOL/DME中的沉積物呈塊狀和樹枝狀。


“找出鋰形成的不同類型的分子和原子結(jié)構(gòu),以及鋰如何與特定的原子協(xié)調(diào)——這些細節(jié)很重要,”Pascal說,他指導(dǎo)了這項計算研究?!巴ㄟ^從根本上理解這些系統(tǒng)是如何結(jié)合在一起的,我們可以為下一代能源存儲系統(tǒng)提出各種新的設(shè)計原則。這項工作展示了納米工程的力量,通過弄清楚小尺度上發(fā)生了什么,可以在大尺度上設(shè)計設(shè)備?!?/p>


兼容的陰極


這些基本的見解使該團隊能夠設(shè)計出與電解質(zhì)和陽極兼容的陰極,以實現(xiàn)低溫性能。這是一種以硫為基礎(chǔ)的陰極,其材料成本低,儲量豐富,對環(huán)境無害,不使用昂貴的過渡金屬。


“這項工作的意義是雙重的,”劉說,他的實驗室設(shè)計了這種陰極,并在DEE中優(yōu)化了這種陰極在正常條件下的循環(huán)性能。從科學(xué)的角度來說,它提出了與傳統(tǒng)觀點相反的見解。從技術(shù)上講,這是第一種可充電的鋰金屬電池,它可以在-60攝氏度完全運行的情況下提供有意義的能量密度。這兩個方面為超低溫電池提供了一個完整的解決方案。”


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