鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:2829次 | 2018年08月17日
邁科低溫動力鋰離子電池研究進(jìn)展
中國化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會于2016年10月13日-14日在杭州召開了“第二屆混合動力車市場與先進(jìn)電池技術(shù)發(fā)展研討會”,會議受到了國內(nèi)外電池、材料、設(shè)備和汽車領(lǐng)域眾多企業(yè)的廣泛關(guān)注,400多位國內(nèi)外嘉賓參會。自2014年4月中國化學(xué)與物理電源協(xié)會在北京組織了“第一屆混合動力車市場與先進(jìn)電池技術(shù)發(fā)展研討會”以來,在國內(nèi)外純電動車和插電式混合動力車取得較快發(fā)展的同時,混合動力車輛,特別是微混車輛也在國際上得到預(yù)期的快速發(fā)展。特別是近來進(jìn)一步提出了發(fā)展48V電池體系與技術(shù)的要求,使電池行業(yè)又出現(xiàn)了一個新的發(fā)展熱點(diǎn)。
“第二屆混合動力車市場與先進(jìn)電池技術(shù)研討會”的舉辦,給大家提供了一個交流的平臺,幫助大家了解國內(nèi)外在混合動力汽車產(chǎn)業(yè)方面的發(fā)展動向、最新進(jìn)展,交流適用于混合動力汽車發(fā)展的各種電池技術(shù)及其最新進(jìn)展。希望通過技術(shù)交流,能對我國混合動力汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展起動一定的借鑒和推動作用,加快我國混合動力汽車用各類電池技術(shù)的快速發(fā)展。
在本次會議上,東莞市邁科新能源有限公司技術(shù)總監(jiān)宋曉娜博士做了“邁科低溫動力鋰離子電池研究進(jìn)展”的專題報告,以下是根據(jù)速記整理的文字,未經(jīng)本人審核,僅供參考。
我主要是想介紹一下邁科在動力低溫鋰離子電池方面做的一些工作。我的演講主要是分四個方面的內(nèi)容,一是低溫電芯挑戰(zhàn),二是低溫電芯的解決思路,三是低溫典型結(jié)果展示,四是邁科鋰電介紹。
邁科為什么要開發(fā)低溫鋰離子電池?中國大部分區(qū)域冬天的時候溫度非常低,都在零下20攝氏度,零下30度也是有的,所以在低溫下新能源汽車的充電也是非常困難,因為它的行駛里程也會有明顯的降低。鋰離子電池在低溫下在充放電有什么樣的瓶頸?第一個圖就是鋰離子電池工作原理,在座的各位應(yīng)該對這個很熟悉,鋰離子從正極里面脫嵌出來通過電解液、隔膜到負(fù)極的結(jié)構(gòu),同時電子進(jìn)入到負(fù)極,那么在低溫下這個過程發(fā)生了什么變化?因為在低溫下有一個很明顯的反應(yīng),溫度降低低阻抗增加,主要的原因可以從以下幾個方面來分析,一個是低溫對材料導(dǎo)電率的影響,二是低溫下電解液黏度增加,導(dǎo)電率下降,同時離子遷移率也會降低。從全電池的EIS阻抗圖譜可以看到,隨著溫度的變化,阻抗值的變化情況,溫度從25℃降到0℃的時候,阻抗增加非常明顯。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
鋰離子工作過程說一下,從充電來講,鋰離子在充電的過程當(dāng)中首先從正極脫嵌出來,經(jīng)過電解液、隔膜,然后進(jìn)入到負(fù)極表面,然后通過SEI膜(音譯)進(jìn)入到負(fù)極材料,最后進(jìn)入的過程就是固定擴(kuò)散的過程。我們把鋰離子電池阻抗用一個等效的電路圖模擬出來,把阻抗分成三個部分,剛才有人問到這三個部分分別代表了什么東西,就從這個阻抗圖來解釋,Rs代表的是與鋰離子和電子經(jīng)過電解液、隔膜、負(fù)極材料以及導(dǎo)線過程有關(guān)的一個阻抗。另外一個部分是高頻區(qū)域,這個地方是Rf,是鋰離子進(jìn)入到活性材料表面,要經(jīng)過一個絕緣層,也會產(chǎn)生一定的電阻,其實主要的還是活性材料表面SEI膜產(chǎn)生的阻抗。第二個半圓也就是中頻就是電子產(chǎn)生的阻抗,另外一部分是斜線部分,離子在活性材料里面的固體的擴(kuò)散過程。當(dāng)然這只是一個等效的模擬來解釋的,它也是有很大的局限性的,因為是在一種理想的情況下模擬出這樣一個電路來,而且數(shù)據(jù)擬合的時候也有很多的局限性,我們做分析的時候也還是從整體的阻抗變化來分析這些影響因素的。
做成了這樣一個等效電路圖,并擬合出了這三個部分的電阻數(shù)值,隨著溫度的變化,這三個部分都有明顯的增加,其實Rct增加最為明顯。同時為了分別研究正極和負(fù)極這三個部分隨著溫度的變化,我們也對正極和負(fù)極兩種阻抗的變化做了這樣的數(shù)據(jù)擬合,可以看出不管是正極,還是負(fù)極,隨著溫度的變化,三個部分都有增加,Rct是最為明顯的,負(fù)極材料的增加比正極更為顯著一些。
我們把電池的充放電過程中鋰離子傳輸所遇到的這些電阻模擬出來,計算每一部分對電阻的貢獻(xiàn)比例,其中負(fù)極所占的影響比例最大,其次就是正極,然后就是電解液,我們準(zhǔn)備從這三個方面來改善低溫性能,低溫過程最明顯的一些因素變化就是阻抗的增加。正極這塊,我們的思路跟大家相似,減少顆粒的粒徑,對材料進(jìn)行表面包覆和摻雜。負(fù)極這塊也采用了和正極一樣的思路,采用優(yōu)化顆粒尺寸的手段。我們也做了實際的阻抗測試,采用這種改善后的材料,它的阻抗是有明顯降低,當(dāng)然這也是整體的阻抗數(shù)據(jù)來顯示的。電解液這塊,因為我們公司電解液這塊是自己出配方,我們主要是降低它在低溫下的黏度,同時提高低溫下的電導(dǎo)率,我們做了測試,低溫下的電解液隨著溫度的降低黏度不會有非常大的升高,電導(dǎo)率也不會下降。我們在導(dǎo)電劑引入了復(fù)合導(dǎo)電劑,希望在活性材料表面形成點(diǎn)、線、面多維的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),這個材料體系也已經(jīng)導(dǎo)入了低溫的產(chǎn)品中。還有就是粘結(jié)劑,我們常規(guī)的粘結(jié)劑都是立狀的形態(tài),這種阻抗的不均也會產(chǎn)生阻抗的增加,所以我們導(dǎo)入新型的粘結(jié)劑,以面狀的形式呈現(xiàn),所以阻抗的均勻性會有很大的改善,一定程度上也降低了整體的阻抗值,我們測試了采用不同粘結(jié)劑的電池阻抗,它的阻抗值降低了50%。
下面通過這些改善,展示一下我們邁科在低溫電池這方面的典型成果。我們是做圓柱形鋰離子電池,同時開發(fā)了磷酸鐵鋰體系和三元體系兩種低溫鋰離子電池,這兩種體系都可以滿足在零下40度1C放電大于70%,零下20度可以0.2C充電不析鋰,同時這種體系的倍率性特別好,3C充放可以做到1500次,大于80%的容量保持。具體的數(shù)據(jù)再介紹一下,這是我們低溫磷酸鐵鋰電芯體系性能,右邊的曲線第一是零下20度1C放電體系,紅色是常規(guī)體系,藍(lán)色是低溫體系,放電容量有非常大的提升,低溫體系可以放到90%以上,常規(guī)體系只能是70%。放電能量低溫體系是80%。在零下40度1C放電,紅色常規(guī)體系沒有什么容量,但是我們低溫體系可以放出90%,能量可以放出70%,常規(guī)體系下基本上沒有什么能量可以放出來。我們也對低溫電芯做了低溫下10個循環(huán),然后進(jìn)行拆解,看它的極片有沒有析鋰,結(jié)果顯示10個循環(huán)以后負(fù)極極片仍然是比較均一的金黃色,完全沒有吸鋰。這是我們低溫磷酸鐵鋰體系電芯的循環(huán)壽命,我們體系剛剛推出,測試沒有很完整,這是我們真實的數(shù)據(jù),常溫1C充電循環(huán),目前是1200次左右,92%以上的容量保持。3C充放循環(huán)1400次,80%以上的容量保持。45度的1C充放循環(huán),1100次左右,90%的容量保持。零下20度做了0.2C充0.5C放的循環(huán),100多次,前面十幾個循環(huán)降低得比較快,后面降低得比較小。再介紹下低溫三元電芯,左邊的數(shù)據(jù)也是常規(guī)的性能數(shù)據(jù),右邊是零下20度1C放電曲線,藍(lán)色是低溫體系,紅色是常規(guī)體系,容量上差異不大,但是平臺高出了很多。這是零下40度1C放電,常規(guī)的紅色體系沒有容量放出來,藍(lán)色低溫體系可以放到70%的容量,能量可以放出大于60%。同樣我們也做了低溫下10個循環(huán)進(jìn)行拆解,同樣負(fù)極極片呈現(xiàn)出均一的金黃色,完全沒有析鋰)。這是我們?nèi)w系的循環(huán)數(shù)據(jù),第一個就是常溫下0.5C充1C放,現(xiàn)在做到1000次,有92%的容量保持。也做了1C充3C放的循環(huán),現(xiàn)在做到1000次,90%以上,滿足1500次是完全沒有問題的。另外也做了45度1C充放循環(huán),現(xiàn)在可以做到接近1000次,85%以上的容量保持。零下20度的循環(huán),后面趨勢逐步趨平,前面比較快。
低溫電芯開發(fā)出后在北方市場的應(yīng)用熱管理策略比較容易實現(xiàn),如果在北京以南Pack就不用考慮加熱系統(tǒng)。我們還考慮了均熱和散熱,希望每一個電芯都在同樣的溫度下工作,這樣就不會出現(xiàn)電芯性能上非常大的差異。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備
下面利用幾分鐘的時間介紹一下公司,我們邁科新能源成立于2003年,主要是從事鋰離子電池的研發(fā)和生產(chǎn),2009年就啟動了新能源動力鋰離子電池的項目,同年成立了邁科研究院,2012年成立了新能源科研團(tuán)隊,廣東省第四批創(chuàng)新團(tuán)隊是做先進(jìn)動力鋰離子電池研發(fā),其中團(tuán)隊成員是美國一些著名專家,第五批新團(tuán)隊是鈉離子電池。我司的主營業(yè)務(wù)是鋰離子電池,一是消費(fèi)類的聚合物鋰離子電池,二是動力和儲能用的圓柱形鋰離子電池,今年年底會推出方形鋁殼鋰離子電池,應(yīng)用在動力和儲能市場上。這是我們邁科的一些研發(fā)平臺,有院士和博士工作站,同時又幾個實驗室。這是我們邁科自己的研發(fā)中心,2015年初光設(shè)備這塊投入了兩千萬建立了自己的研發(fā)中心,另外我們在松山湖購買了一個研發(fā)基地,設(shè)備這塊準(zhǔn)備投入五千萬。剛才有提到我們廣東省的第四批創(chuàng)新團(tuán)隊,主要是先進(jìn)的動力鋰離子電池,2014年導(dǎo)入,同時也研究了下一代的Li-S,Li空氣電池技術(shù)。廣東省第五批創(chuàng)新團(tuán)隊主要是研究鈉離子電池,鈉離子資源非常豐富,價格比較低,另外也比較安全環(huán)保,循環(huán)壽命比較長,但是能量密度比較低,跟鋰離子電池相比還有一點(diǎn)劣勢,可用在儲能市場上。目前我們的鈉電池實際測試的數(shù)據(jù)與我們的目標(biāo)接近,放電平臺也基本上達(dá)到我們的要求,100個次循環(huán),放電容量保持率97%??紤]到鋰離子電池在新能源汽車上的應(yīng)用前景問題,我們未來在籌劃廣東省第六批創(chuàng)新團(tuán)隊,計劃開發(fā)燃料電池。目前我么批量供貨的產(chǎn)品三元體系有兩個,6.3安時和7安時,循環(huán)壽命2500次大于80%,磷酸鐵鋰體系電芯5安時和5.5安時,1C/1C3000次,大于80%;三元VDA電芯,目前已經(jīng)有樣品線,生產(chǎn)線會在今年年底投入量產(chǎn)。本次演講主要目的還是想推廣我們的低溫電池,希望為北方新能源汽車的推廣做出我們的貢獻(xiàn)。
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