鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:337次 | 2022年11月17日
固態(tài)鋰電池會(huì)是下一個(gè)風(fēng)口嗎?
開發(fā)背景
鋰電安全一直都是行業(yè)關(guān)心的問題。由于應(yīng)用端及政策層面對(duì)能量密度的要求不斷提升,三元電池成為主流技術(shù)路線的趨勢(shì)已不可逆轉(zhuǎn)。但時(shí)至今日,困擾三元電池的安全性仍然沒有得到很好的解決,就連號(hào)稱BMS做到全球最好的特斯拉,也是安全事故不斷,2017年僅國(guó)內(nèi)就有兩輛ModelS發(fā)生嚴(yán)重起火事件,三元電池的安全性仍然受到大家的質(zhì)疑。
隨著新能源汽車的發(fā)展,高能量密度、高安全性電池成為市場(chǎng)的必爭(zhēng)目標(biāo)。有專家認(rèn)為,利用固態(tài)電解質(zhì)替代傳統(tǒng)電解質(zhì)是從本質(zhì)上提升鋰電池安全性的必由之路。
全固態(tài)鋰離子電池采用固態(tài)電解質(zhì)替代傳統(tǒng)有機(jī)液態(tài)電解液,有望從根本主解決電池安全性問題,是電動(dòng)汽車和規(guī)?;瘍?chǔ)能理想的化學(xué)電源。全固態(tài)鋰離子電池的結(jié)構(gòu)包括正極、電解質(zhì)、負(fù)極,全部由固態(tài)材料組成。
與傳統(tǒng)電解液鋰離子電池相比具有的優(yōu)勢(shì)
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
完全消除了電解液腐蝕和泄露的安全隱患,熱穩(wěn)定性更高。由于液態(tài)電解質(zhì)中含有易燃的有機(jī)溶液,發(fā)生短路溫度驟升時(shí)容易發(fā)生燃燒和爆炸,需要安裝抗溫升和防短路的安全裝置結(jié)構(gòu)。而固態(tài)電解質(zhì)不可燃、無(wú)腐蝕、不揮發(fā)、不存在漏液?jiǎn)栴},也克服了鋰枝晶現(xiàn)象,因而全固態(tài)電池具有極高安全性。
不必封裝液體,支持串行疊加排列和雙極結(jié)構(gòu),提高生產(chǎn)效率;
由于固體電解質(zhì)的固態(tài)特性,可以疊加多個(gè)電極;
電化學(xué)穩(wěn)定窗口寬(可達(dá)5V以上),可以匹配高電壓電極材料:
固體電解質(zhì)一般是單離子導(dǎo)體,幾乎不存在副反應(yīng),使用壽命更長(zhǎng)。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
相對(duì)較輕。相比液態(tài)電池,相同容量的電池組,固態(tài)電解質(zhì)電池相對(duì)較輕。比如特斯拉-松下生產(chǎn)的三元鋰電池組質(zhì)量達(dá)到900kg,而固態(tài)電池創(chuàng)業(yè)公司SeeoInc生產(chǎn)的相同容量電池組的質(zhì)量卻只有323kg,接近前者的三分之一。
然而,固態(tài)電池也有缺點(diǎn)。固態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率總體偏低導(dǎo)致了其倍率性能整體偏低,內(nèi)阻較大,充電速度慢,且成本總體偏高,現(xiàn)在的固態(tài)電池如果要和普通鋰離子電池在傳統(tǒng)市場(chǎng)上競(jìng)爭(zhēng),并沒有太大的優(yōu)勢(shì)。因此,發(fā)揮固態(tài)電池本身高安全性、高溫穩(wěn)定性、可能達(dá)到的柔性等其它多功能特性,與傳統(tǒng)鋰離子電池在差異化的市場(chǎng)中進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng),可能是固態(tài)電池近期內(nèi)比較有希望的市場(chǎng)突破方向。
聚合物固態(tài)電解質(zhì)(SPE)
組成:由聚合物基體(如聚酯、聚酶和聚胺等)和鋰鹽(如LiClO4、LiAsF4、LiPF6、LiBF4等)構(gòu)成。
特點(diǎn):質(zhì)量較輕、黏彈性好、機(jī)械加工性能優(yōu)良等。
主要類別:聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚環(huán)氧丙烷(PPO)、聚偏氯乙烯(PVDC)以及單離子聚合物電解質(zhì)。
機(jī)理:固態(tài)聚合物電解質(zhì)中離子傳輸主要發(fā)生在無(wú)定形區(qū),而室溫條件下未經(jīng)改性的PEO的結(jié)晶度高,導(dǎo)致離子電導(dǎo)率較低,嚴(yán)重影響大電流充放電能力。研究者通過降低結(jié)晶度的方法提高PEO鏈段的運(yùn)動(dòng)能力,從而提高體系的電導(dǎo)率,其中最為簡(jiǎn)單有效的方法是對(duì)聚合物基體進(jìn)行無(wú)機(jī)粒子雜化處理。目前研究較多的無(wú)機(jī)填料包括MgO、Al2O3、SiO2等金屬氧化物納米顆粒以及沸石、蒙脫土等,這些無(wú)機(jī)粒子的加入擾亂了基體中聚合物鏈段的有序性,降低了其結(jié)晶度,聚合物、鋰鹽以及無(wú)機(jī)粒子之間產(chǎn)生的相互作用增加了鋰離子傳輸通道,提高電導(dǎo)率和離子遷移數(shù)。無(wú)機(jī)填料還可以起到吸附復(fù)合電解質(zhì)中的痕量雜質(zhì)(如水分)、提高力學(xué)性能的作用。
從整體來(lái)看,固態(tài)電池現(xiàn)在的制備技術(shù)成熟度還有待加強(qiáng),能形成規(guī)模產(chǎn)能的企業(yè)有限,技術(shù)規(guī)?;瘮U(kuò)產(chǎn)需要克服的困難還有很多,仍處于推廣發(fā)展期。但可以預(yù)期的是,隨著研發(fā)和工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展,全固態(tài)電池中的科學(xué)和工藝上的問題會(huì)逐漸得到緩解,在未來(lái)幾年,固態(tài)電池產(chǎn)品的市場(chǎng)會(huì)迎來(lái)蓬勃發(fā)展的機(jī)遇。