鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1655次 | 2022年02月15日
鋰離子電池知識(shí)全解析
理想的鋰離子電池,除了鋰離子在正負(fù)極之間嵌入和脫出外,不發(fā)生其他副反應(yīng),不出現(xiàn)鋰離子的不可逆消耗。實(shí)際的鋰離子電池,每時(shí)每刻都有副反應(yīng)存在,也有不可逆的消耗,如電解液分解,活性物質(zhì)溶解,金屬鋰沉積等,只不過(guò)程度不同而己。實(shí)際電池系統(tǒng),每次循環(huán)中,任何能夠產(chǎn)生或消耗鋰離子或電子的副反應(yīng),
都可能導(dǎo)致電池容量平衡的改變。一旦電池的容量平衡發(fā)生改變,這種改變就是不可逆的,并且可以通過(guò)多次循環(huán)進(jìn)行累積,對(duì)電池性能產(chǎn)生嚴(yán)重影響。
⑴正極材料的溶解尖晶石LiMn2O4中Mn的溶解是引起LiMn2O4可逆容量衰減的主要原因,對(duì)于Mn的溶解機(jī)理,一般有兩種解釋:氧化還原機(jī)制和離子交換機(jī)制。氧化還原機(jī)制是指放電末期Mn3+的濃度高,LiMn2O4表面的Mn+會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng):2Mn3+(固)Mn4+(固)+Mn2+(液)歧化反應(yīng)生成的二價(jià)錳離子溶于電解液。離子交換機(jī)制是指Li+和H+在尖晶石表面進(jìn)行交換,最終形成沒(méi)有電化學(xué)活性的HMn2O4。
Xia等的研究表明,錳的溶解所引起的容量損失占整個(gè)電池容量損失的比例隨著溫度的升高而明顯增大(由常溫下的23%增大到55℃時(shí)的34%).
⑵正極材料的相變化
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
[15]鋰離子電池中的相變有兩類:
一是鋰離子正常脫嵌時(shí)電極材料發(fā)生的相變;二是過(guò)充電或過(guò)放電時(shí)電極材料發(fā)生的相變。
對(duì)于第一類相變,一般認(rèn)為鋰離子的正常脫嵌反應(yīng)總是伴隨著宿主結(jié)構(gòu)摩爾體積的變化,同時(shí)在材料內(nèi)部產(chǎn)生應(yīng)力,從而引起宿主晶格發(fā)生變化,這些變化減少了顆粒間以及顆粒與電極間的電化學(xué)接觸。
第二類相變是Jahn-Teller效應(yīng)。Jahn-Teller效應(yīng)是指由于鋰離子的反復(fù)嵌入與脫嵌引起結(jié)構(gòu)的膨脹與收縮,導(dǎo)致氧八面體偏離球?qū)ΨQ性并成為變形的八面體構(gòu)型。由于jahn-Teller效應(yīng)所導(dǎo)致的尖晶石結(jié)構(gòu)不可逆轉(zhuǎn)變,也是LiMn2O4容量衰減的主要原因之一。在深度放電時(shí),Mn的平均化合價(jià)低于3.5V,尖晶石的結(jié)構(gòu)由立方晶相向四方晶相轉(zhuǎn)變。四方晶相對(duì)稱性低且無(wú)序性強(qiáng),使鋰離子的脫嵌可逆程度降低,表現(xiàn)為正極材料可逆容量的衰減。
⑶電解液的還原
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
[15]鋰離子電池中常用的電解液主要包括由各種有機(jī)碳酸酯
(如PC、EC、DMC、DEC等)的混合物組成的溶劑以及由鋰鹽(如LiPF6、LiClO4、LiAsF6等)
組成的電解質(zhì)。在充電的條件下,電解液對(duì)含碳電極具有不穩(wěn)定性,故會(huì)發(fā)生還原反應(yīng)。電解液還原消耗了電解質(zhì)及其溶劑,對(duì)電池容量及循環(huán)壽命產(chǎn)生不良影響,由此產(chǎn)生的氣體會(huì)增加電池的內(nèi)部壓力,對(duì)系統(tǒng)的安全造成威脅。
⑷過(guò)充電造成的量損失
[15]負(fù)極鋰的沉積:
過(guò)充電時(shí),發(fā)生鋰離子在負(fù)極活性物質(zhì)表面上的沉積。鋰離子的沉積一方面
造成可逆鋰離子數(shù)目減少,另一方面沉積的鋰金屬極易與電解液中的溶劑或鹽的分子發(fā)生反應(yīng),
生成Li2CO3、LiF或其他物質(zhì),這些物質(zhì)可以堵塞電極孔,最終導(dǎo)致容量損失和壽命下降。
電解液氧化:
鋰離子電池常用的電解液在過(guò)充電時(shí)容易分解形成不可溶的Li2CO3等產(chǎn)物,阻塞極孔并產(chǎn)生氣體,這也會(huì)造成容量的損失,并產(chǎn)生安全隱患。
正極氧缺陷:高電壓區(qū)正極LiMn2O4
中有損失氧的趨勢(shì),這造成氧缺陷從而導(dǎo)致容量損失。
⑸自放電
鋰離子電池的自放電所導(dǎo)致的容量損失大部分是可逆的,只有一小部分是不可逆的。造成不
可逆自放電的原因主要有:鋰離子的損失(形成不可溶的Li2CO3等物質(zhì));電解液氧化產(chǎn)物堵
塞電極微孔,造成內(nèi)阻增大
一般認(rèn)為將鋰電池的空載電壓放到3.0V以下就認(rèn)為電用完了(具體值需要看電池保護(hù)板的門限值,比如有低到2.8V,也有3.2V的)。大部分鋰電池放電不能將空載電壓放到3.2V以下的,否則過(guò)度放電會(huì)損害電池(一般市場(chǎng)上的鋰電池基本都是帶保護(hù)板才使用的,因此過(guò)度放電還會(huì)導(dǎo)致保護(hù)板檢測(cè)不到電池,從而無(wú)法給電池充電)。
4.2V是電池充電的最高限制電壓,一般認(rèn)為將鋰電池的空載電壓充到4.2V就認(rèn)為電充滿了,電池充電過(guò)程中,電池的電壓在3.7V逐漸上升到4.2V,鋰電池充電不能將空載電壓充到4.2V以上的,否則也會(huì)損害電池,這就是鋰電池特殊的地方,一般來(lái)講,18650鋰電池具有以下的優(yōu)點(diǎn)。
1、使用范圍廣
筆記本電腦、對(duì)講機(jī)、便攜式DVD,儀器儀表、音響設(shè)備、航模、玩具、攝像機(jī)、數(shù)碼照相機(jī)等電子設(shè)備。
2、串聯(lián)
可串聯(lián)或并聯(lián)組合成18650鋰電池組。
3、內(nèi)阻小
聚合物電芯的內(nèi)阻較一般液態(tài)電芯小,國(guó)產(chǎn)聚合物電芯的內(nèi)阻甚至可以做到35mΩ以下,極大的減低了電池的自耗電,延長(zhǎng)手機(jī)的待機(jī)時(shí)間,完全可以達(dá)到與國(guó)際接軌的水平。這種支持大放電電流的聚合物鋰電更是遙控模型的理想選擇,成為最有希望替代鎳氫電池的產(chǎn)品。